2025年3月5日,上海大學(xué)新型顯示技術(shù)及應(yīng)用集成教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室楊緒勇教授、張建華教授團(tuán)隊(duì)與吉林大學(xué)張佳旗教授團(tuán)隊(duì)合作,在國(guó)際頂級(jí)學(xué)術(shù)期刊Nature上發(fā)表題為 “Homogeneous ZnSeTeS Quantum Dots for Efficient and Stable Pure Blue LEDs”的重要研究成果。
論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41586-025-08645-4 。
研究背景與挑戰(zhàn)
無(wú)重金屬藍(lán)色二極管(s)因環(huán)保優(yōu)勢(shì)備受關(guān)注,但其電致發(fā)光性能顯著低于含鎘器件。ZnSeTe量子點(diǎn)作為理想替代材料,面臨兩大核心問(wèn)題:
成分不均勻性:碲(Te)易聚集形成電子中心,導(dǎo)致發(fā)光光譜展寬、顏色不純(如低能尾發(fā)射)和結(jié)構(gòu)失穩(wěn)。
穩(wěn)定性不足:Te的高反應(yīng)性和氧敏感性易引發(fā)晶格缺陷和非輻射復(fù)合,降低器件壽命。
關(guān)鍵技術(shù):等電子控制策略
本文提出硫(S)配位亞磷酸三苯酯(TPP-S)的等電子控制策略,構(gòu)建均勻四元合金ZnSeTeS量子點(diǎn),具體機(jī)制如下:
反應(yīng)性平衡:TPP-S中TPP的低電子捐贈(zèng)能力削弱磷-硫鍵,促進(jìn)陰離子前驅(qū)體(Se、Te、S)反應(yīng)性均衡,抑制Te富集區(qū)域形成,實(shí)現(xiàn)成分均勻化。
空穴局域化抑制:高電負(fù)性S通過(guò)干擾Te周圍載流子分布,減弱空穴束縛,減少電子中心,提升發(fā)光純度(PL光譜中低能峰強(qiáng)度比從0.79降至0.46)。
結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性增強(qiáng):S的引入增加量子點(diǎn)配置熵,消除堆垛層錯(cuò)和氧缺陷(如QD-2中TeO信號(hào)消失),降低非輻射復(fù)合密度,同時(shí)通過(guò)晶格收縮(Zn-Se鍵長(zhǎng)從2.7 ?縮短至2.4 ?)提升熱穩(wěn)定性(PL強(qiáng)度在150°C下64小時(shí)保持97%)。
量子點(diǎn)表征與性能
發(fā)光效率:ZnSeTeS量子點(diǎn)(QD-2)實(shí)現(xiàn)近100%光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)純藍(lán)色發(fā)射峰460 nm,半峰寬僅14 nm,CIE坐標(biāo)(0.14, 0.06)滿足Rec. 2020色域標(biāo)準(zhǔn)。
均勻性驗(yàn)證:X射線光電子能譜深度剖析顯示,QD-2中Te和S徑向分布均勻,而QD-1(不含S)存在Te聚集核心。
單量子點(diǎn)分析:QD-2的單顆粒PL光譜標(biāo)準(zhǔn)偏差(σFWHM)僅10.65 meV,遠(yuǎn)低于QD-1的20.57 meV,證實(shí)成分均一性顯著提升。
器件結(jié)構(gòu)與性能
器件架構(gòu):采用ITO/PEDOT:PSS//QDs/ZnMgO/Al結(jié)構(gòu),
其中PF8Cz(聚(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-alt-(9-(2-乙基己基)-咔唑-3,6-二基))作為空穴傳輸層,
其能級(jí)匹配( HOMO約-5.4 eV)可有效促進(jìn)空穴從PEDOT:PSS向量子點(diǎn)層的傳輸,同時(shí)平衡電子-空穴注入比例,減少載流子復(fù)合損耗。
電致發(fā)光性能:
效率:外量子效率(EQE)達(dá)24.7%,為無(wú)重金屬藍(lán)色QLEDs最高值之一,超越多數(shù)含鎘QLEDs和LEDs。
穩(wěn)定性:初始亮度2000 cd/m2時(shí),半壽命(T50)為112.6小時(shí);換算至100 cd/m2時(shí),壽命接近30,000小時(shí),顯著優(yōu)于對(duì)照器件(QD-1)。
大面積均勻性:2×1 cm2器件亮度均勻性達(dá)1297±11 cd/m2,驗(yàn)證工藝可靠性。
結(jié)論與意義
本研究通過(guò)TPP-S配位策略實(shí)現(xiàn)ZnSeTeS量子點(diǎn)的成分均勻化與結(jié)構(gòu)穩(wěn)定化,結(jié)合PF8Cz空穴傳輸層的能級(jí)調(diào)控,制備出高效穩(wěn)定的純藍(lán)色QLEDs。該工作為無(wú)重金屬發(fā)光材料提供了新范式,推動(dòng)環(huán)保型顯示技術(shù)向高色域、長(zhǎng)壽命方向發(fā)展。
PF8Cz作用總結(jié):作為空穴傳輸層,PF8Cz通過(guò)匹配能級(jí)促進(jìn)空穴傳輸,平衡載流子注入,提升器件效率與穩(wěn)定性,是實(shí)現(xiàn)高EQE和長(zhǎng)壽命的關(guān)鍵組分之一。