2025年3月5日,上海大學新型顯示技術及應用集成教育部重點實驗室楊緒勇教授、張建華教授團隊與吉林大學張佳旗教授團隊合作,在國際頂級學術期刊Nature上發(fā)表題為 “Homogeneous ZnSeTeS Quantum Dots for Efficient and Stable Pure Blue LEDs”的重要研究成果。
論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41586-025-08645-4 。
研究背景與挑戰(zhàn)
無重金屬藍色量子點發(fā)光二極管(QLEDs)因環(huán)保優(yōu)勢備受關注,但其電致發(fā)光性能顯著低于含鎘器件。ZnSeTe量子點作為理想替代材料,面臨兩大核心問題:
成分不均勻性:碲(Te)易聚集形成電子中心,導致發(fā)光光譜展寬、顏色不純(如低能尾發(fā)射)和結(jié)構失穩(wěn)。
穩(wěn)定性不足:Te的高反應性和氧敏感性易引發(fā)晶格缺陷和非輻射復合,降低器件壽命。
關鍵技術:等電子控制策略
本文提出硫(S)配位亞磷酸三苯酯(TPP-S)的等電子控制策略,構建均勻四元合金ZnSeTeS量子點,具體機制如下:
反應性平衡:TPP-S中TPP的低電子捐贈能力削弱磷-硫鍵,促進陰離子前驅(qū)體(Se、Te、S)反應性均衡,抑制Te富集區(qū)域形成,實現(xiàn)成分均勻化。
空穴局域化抑制:高電負性S通過干擾Te周圍載流子分布,減弱空穴束縛,減少電子中心,提升發(fā)光純度(PL光譜中低能峰強度比從0.79降至0.46)。
結(jié)構穩(wěn)定性增強:S的引入增加量子點配置熵,消除堆垛層錯和氧缺陷(如QD-2中TeO信號消失),降低非輻射復合密度,同時通過晶格收縮(Zn-Se鍵長從2.7 ?縮短至2.4 ?)提升熱穩(wěn)定性(PL強度在150°C下64小時保持97%)。
量子點表征與性能
發(fā)光效率:ZnSeTeS量子點(QD-2)實現(xiàn)近100%光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)純藍色發(fā)射峰460 nm,半峰寬僅14 nm,CIE坐標(0.14, 0.06)滿足Rec. 2020色域標準。
均勻性驗證:X射線光電子能譜深度剖析顯示,QD-2中Te和S徑向分布均勻,而QD-1(不含S)存在Te聚集核心。
單量子點分析:QD-2的單顆粒PL光譜標準偏差(σFWHM)僅10.65 meV,遠低于QD-1的20.57 meV,證實成分均一性顯著提升。
器件結(jié)構與性能
器件架構:采用ITO/PEDOT:PSS/PF8Cz/QDs/ZnMgO/Al結(jié)構,
其中PF8Cz(聚(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-alt-(9-(2-乙基己基)-咔唑-3,6-二基))作為空穴傳輸層,
其能級匹配( HOMO約-5.4 eV)可有效促進空穴從PEDOT:PSS向量子點層的傳輸,同時平衡電子-空穴注入比例,減少載流子復合損耗。
電致發(fā)光性能:
效率:外量子效率(EQE)達24.7%,為無重金屬藍色QLEDs最高值之一,超越多數(shù)含鎘QLEDs和鈣鈦礦LEDs。
穩(wěn)定性:初始亮度2000 cd/m2時,半壽命(T50)為112.6小時;換算至100 cd/m2時,壽命接近30,000小時,顯著優(yōu)于對照器件(QD-1)。
大面積均勻性:2×1 cm2器件亮度均勻性達1297±11 cd/m2,驗證工藝可靠性。
結(jié)論與意義
本研究通過TPP-S配位策略實現(xiàn)ZnSeTeS量子點的成分均勻化與結(jié)構穩(wěn)定化,結(jié)合PF8Cz空穴傳輸層的能級調(diào)控,制備出高效穩(wěn)定的純藍色QLEDs。該工作為無重金屬發(fā)光材料提供了新范式,推動環(huán)保型顯示技術向高色域、長壽命方向發(fā)展。
PF8Cz作用總結(jié):作為空穴傳輸層,PF8Cz通過匹配能級促進空穴傳輸,平衡載流子注入,提升器件效率與穩(wěn)定性,是實現(xiàn)高EQE和長壽命的關鍵組分之一。